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低溫等離子降解VOCs 新型技術(shù)有望大規(guī)模應用

文章來源: 發(fā)布時間:2018-08-03

等離子體技術(shù)用于VOCs治理模式開始興起,本文詳細介紹了低溫等離子技術(shù)降解VOCs的原理,低溫等離子體存在的問題,低溫等離子體技術(shù)降解VOCs的改進措施??傮w而言,等離子技術(shù)有望克服眼前的缺陷,在不久的將來投入大規(guī)模應用。


VOCs,也稱揮發(fā)性有機化合物,已知的有300多種,包括非甲烷總烴、苯系物、揮發(fā)性鹵代烴、醇類、醚類、脂類、酚類、脂肪酸(醛、酮)、小分子聚合物、可聚合物、硫醇類、胺類等。VOCs治理技術(shù)包括回收利用技術(shù)和銷毀技術(shù),其中傳統(tǒng)技術(shù)有冷凝技術(shù)、吸附技術(shù)、吸收技術(shù)、熱力焚燒法、催化燃燒法和生物降解法,新型技術(shù)包括膜分離技術(shù)、等離子體法、光解氧化法和光催化氧化法。


新型技術(shù)中,對高濃度、易回收、有回收價值的VOCs氣體采用膜分離技術(shù),但對于低濃度、沒有回收價值的VOCs采用等離子體技術(shù)、光解氧化技術(shù)和光催化氧化技術(shù)將其分解為小分子、二氧化碳和水。等離子體技術(shù)是新型技術(shù)中的一種,現(xiàn)在把等離子體降解VOCs的原理、存在的問題及改進措施介紹如下:


低溫等離子技術(shù)降解VOCs的原理

在外加強電場作用下,通過放電介質(zhì),電子從電場獲得能量產(chǎn)生高能電子;大量的被電子激發(fā)的攜能電子不斷地、快速地轟擊、撕裂污染物分子,污染物分子在這樣的條件下,發(fā)生電離、解離和激發(fā)等作用,從而成為活性基團;這些活性基團與分子或原子、活性基團與活性基團之間相互碰撞,會引起污染物分子發(fā)生一系列復雜的化學、物理反應;這些反應使較復雜的、長鏈的污染物大分子撕裂成為簡單、小分子物質(zhì),達到了轉(zhuǎn)變有毒有害物質(zhì)為低毒低害、低毒無害、無毒無害的物質(zhì),從而去除、降解污染物。能量傳遞過程如圖1所示: 因其電離電子后平均產(chǎn)生的能量在10eV左右,在嚴格控制反應條件的前提下,可以實現(xiàn)速度很慢或難以發(fā)生反應的化學反應,并且反應速率非常高。低溫等離子體技術(shù)在VOCs處理領域中已經(jīng)成為了具極強優(yōu)勢的高新技術(shù),并越來越廣泛地得到市場應用,等離子體技術(shù)在國內(nèi)外相關(guān)學科界也得到了廣泛關(guān)注和高度認同。


低溫等離子體存在的問題

1)VOCs濃度較高時,低溫等離子體一般不宜作為獨立的處理單元應用,需與其他處理單元聯(lián)合使用,通常作為二級凈化單元才能取得較好的處理效果;

2)廢氣的預處理不到位時,廢氣中的油霧或漆霧等顆粒物進入低溫等離子體凈化設備,沉積在電極或器壁上,積累到一定程度后會引起設備著火;

3)有些化合物在低溫等離子體環(huán)境中發(fā)生聚合反應,在電極或器壁沉積結(jié)焦,積累到一定程度也會引起設備著火;

4)易產(chǎn)生火花放電,在高峰值電壓下,反應器易產(chǎn)生火花放電,火花放電不僅增大電能消耗,而且破壞放電的正常進行,凈化效率低,還存在危險性;

5)廢氣本身或處理系統(tǒng)積累的有機物濃度高,達到了被凈化物質(zhì)(或混合物)的爆炸極限值,電極放電時造成設備爆炸;

6)對于低溫等離子體設備對設備部件的構(gòu)型設計、制造精度、嚴密性等要求很高:如對電場頻率、電壓、高頻的脈沖等參數(shù),成套設備中如果其中的某個參數(shù)達不到要求,如電壓電低、頻率過高或過低等會對離子體的產(chǎn)生量造成很大的影響,甚至會造成爆炸事件;


低溫等離子體技術(shù)降解VOCs的改進措施

2017年6月30日天津市安全生產(chǎn)委員會發(fā)布了《市安委會辦公室關(guān)于吸取事故教訓開展環(huán)保治理設施專項安全檢查的通知》,通知中提到:“對采用‘低溫等離子’等可能產(chǎn)生點火能的工藝或設備設施處理易燃易爆揮發(fā)性有機物的,要立即停用,并全面進行安全風險評估,嚴防類似事故再次發(fā)生”。該通知發(fā)布后,引起了業(yè)界對低溫等離子體技術(shù)處理有機廢氣和惡臭異味氣體處理工程應用的廣泛關(guān)注和爭議。   低溫等離子技術(shù)作為一種新型VOCs降解技術(shù),雖然在廢氣處理中存在一定的問題,但可以通過等離子體協(xié)同光催化降低廢氣處理的安全隱患,并能夠把其推向市場。


等離子協(xié)同光催化的理論分析

VanDurme報道了低溫等離子體協(xié)同TiO2去除甲苯有效提高了能量利用率。在背景氣為干空氣,能量密度為17J/L的條件下,等離子體反應器中加入15g的TiO2可以將甲苯的去除率從27±4%提高到82±2%。   藤島昭報道了低溫等離子體協(xié)同光催化顯著地分解氨氣,他們認為:等離子體產(chǎn)生的高能基團、反應活性基團與TiO2表面有比較好的接觸,有益于等離子體協(xié)同光催化,提高光催化降解效率。并且可以有效減少副產(chǎn)物的產(chǎn)物。


等離子體協(xié)同光催化實驗結(jié)果

華鈦高科利用原位合成技術(shù)在低溫等離子體管表面涂覆、燒結(jié)得到具有納米TiO2涂層的等離子體管,甲苯和乙酸乙酯的氣體流經(jīng)復合凈化裝置的離子體發(fā)生器放點區(qū)域,利用低溫等離子體放電效應激發(fā)納米TiO2的光催化活性,此時等離子體協(xié)同光催化對甲苯和乙酸乙酯具有協(xié)同處理效果,處理效率與等離子單獨使用相比提高了20-50%,其中乙酸乙酯的降解更為顯著。   另外,由于等離子體協(xié)同光催化的影響,大大提高了VOCs的降解效率,等離子管的表面不會累積有機物,所以會大大降低爆炸的危險。


等離子管表面的自清潔效果

TiO2涂層的自清潔效應是涂層的光催化和親水性協(xié)同作用的結(jié)果。當?shù)蜏氐入x子體發(fā)光時,TiO2表面具有自清潔效果,VOCs不會黏附到涂層的表面。TiO2表面超親水性是由于其表面的結(jié)構(gòu)變化:在紫外光的照射下,TiO2價帶的電子被激發(fā)到了導帶,電子和孔穴向TiO2表面遷移,在表面形成電子空穴對,電子與Ti4+反應,空穴則同薄膜表面的橋氧離子反應,分別生成Ti3+和氧空位,空氣中的水分子與氧空位結(jié)合形成表面羥基,形成物理吸附水層,其表面就會有極強的親水性,與水的接觸角減小到5o以下,甚至水滴可以完全浸潤二氧化鈦薄膜表面,薄膜具有的這種性質(zhì)稱為超親水性。TiO2涂層在不斷進行光催化降解而除去VOCs,達到自清潔的效果。


其它處理措施

對于含油霧或漆霧等顆粒物的VOCs,應配置高效過濾等適宜的預處理工藝,確保低溫等離子體處理設備的安全性;對電極和器壁上的沉積物應及時進行清理維護;啟動低溫等離子體單元之前,需先啟動風機吹掃處理系統(tǒng),以防止放電火花引燃積聚的高濃度有機物等。   等離子體技術(shù)是一種新型技術(shù),通過企業(yè)研發(fā)人員和工程人員的共同努力,克服目前存在的缺陷,一定將在不久的將來大規(guī)模應用到VOCs治理設備中。


上海力皇環(huán)保工程有限公司坐落在上海市嘉定區(qū)嘉定新城,生產(chǎn)基地位于嘉定區(qū)馬東工業(yè)園。公司是以大氣污染治理產(chǎn)品的研究開發(fā)、設計制造、工程總包及設施運營為一體的集成性創(chuàng)新企業(yè)。


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